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研究开发农药杀菌剂嘧菌酯
来源:原创 作者:朝农化工 日期:2013/4/18 14:56:33 人气:

有“杀菌之王”之称的嘧菌酯,其商品名为“阿米西达”。它是由先正达(中国)投资有限公司开发成功的目前全球销售额最大的甲氧基丙烯酸酯杀菌剂。其专利在我国保护期截至2010年到期。现在研究开发、登记生产嘧菌酯的各种农药剂型制剂,为我所用正当时。

     嘧菌酯之所以成为目前世界杀菌之王,是由于其杀菌机理独特、内吸性强、高效、广谱、低毒低残留而造就的。它是通过抑制真菌类病菌呼吸而抑制真菌孢子萌发、菌丝生长,最终导致真菌死亡高效。可以说对几乎所有由真菌引起的农作物病害几乎都有预防和治疗的效果。对子囊亚门、担子亚门、鞭毛亚门和半知菌亚门等真菌引起的病害如白粉病、锈病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、颖枯病、早疫病、炭疽病、叶斑病、霜疫霉病等均有良好的活性。可用于作物的茎叶喷雾、种子处理,也可以用于土壤处理。主要用于谷物、水稻、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜等作物。嘧菌酯目前已在全球100多个国家登记,用于超过120种农作物可见一斑。

据有关资料显示:由于嘧菌酯杀菌是高效、安全、广谱、低毒、低残留与环境友好的新型杀菌剂,全球销售额从1996年上市仅为1250万美元,2010年已上升到10亿美元。无论销量和销售额目前都稳居世界杀菌剂排名第一,取代了统治全球农药市场15-20年的三唑类杀菌剂的霸主地位。

我国已获登记生产嘧菌酯的生产厂家已有19家,主要是生产原药,原药产能超过1500t/a。但是国内消费量只用十分之一即150t左右,其余十分之九用于出口。为什么?因为原药不能直接应用,必须配成各种农药剂型制剂才能应用。也就是说现在嘧菌酯的各种农药剂型制剂少的可怜。只有少数几家厂家获得制剂登记生产。而目前国内农药嘧菌酯制剂市场主要是先正达公司获得登记、生产、销售和应用。

为什么国内只有几家厂家获得登记生产嘧菌酯制剂?一是时间短,专利到期只有2年。二是开发的难度大。

目前应用嘧菌酯农药剂型主要是先正达开发的悬浮剂和乳油为主。要在国内广泛应用农药杀菌剂嘧菌酯就必须加大农药各种环保剂型制剂的研发,更加大了开发的难度。采用什么农药剂型比较合适?水乳剂是国际公认的绿色环保农药制剂,也是代替农药乳油产品最经济、安全和有效的剂型之一。从嘧菌酯原药的理化性质进一步作广泛深入的试验结果,嘧菌酯复配成农药水乳剂是可行的。而把嘧菌酯复配成农药水乳剂目前国内还没有登记的先例。因此,把研发嘧菌酯配成环保型水性化的农药水乳剂并申请发明专利。

嘧菌酯中文名称为:(E2-2-6-2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧】苯基】-3-甲氧基丙烯酸甲酯。

嘧菌酯纯品为白色结晶固体,熔点116℃。相对密度1.34,蒸汽压1.1×10-7mPa20℃)。水中溶解度6mg/l20℃)。微溶于已烷,正辛醇,溶于甲醇、甲苯、丙酮,易溶于乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷。对水稳定。

要把嘧菌酯配成农药水乳剂首先要用有机溶剂把它先溶解然后才能配制。因此选择什么样的有机溶剂来溶解嘧菌酯便成为关键。溶解嘧菌酯的有机溶剂必须是绿色环保型的。上述嘧菌酯溶于甲醇、甲苯、丙酮从环保的要求和安全的考虑,甲醇、甲苯、丙酮都不能应用。而且溶解度极有限,如20℃时甲醇的溶解度只有6%左右,甲苯只有10%左右,丙酮虽然有20%左右,但丙酮的闪点太低,不到40℃,不符合配制农药制剂的标准要求,不安全。因此选用环保型的有机溶剂A便成为本专利新颖性、创造性、实用性的特色。

农药水乳剂是联合国推荐各国使用的4种农药制剂之一;也是我国大力推广应用的水性化的农药制剂之一。但是水乳剂属热力学不稳定分散体系。也就是说由于水乳剂所形成的水包油(0/W)型的乳液颗粒(一般在100-10000um之间)受到重力的作用极易产生分层、沉淀,经不起时间的考验,严重影响到制剂的内质和外观。为了解决这一致命的难题,经过试验必须加入适当的环保型稳定助剂B才能确保嘧菌酯水乳剂的相对稳定。

乳化剂的选择尽量符合环境友好的要求,不选择难降解壬基酚聚氧乙醚类的表面活性剂。

发明专利名称:农药杀菌剂

申请公布号:CN102870785A

本专利是以嘧菌酯有效成份150-200g/l为主,选择杀菌剂苯醚甲环唑100-200g/l有效成分与之复配成水乳剂(EW)。

苯醚甲环唑是具内吸活性、保护和治疗作用的杀菌剂。也是三唑类杀菌剂中安全性比较高的有效防治大多数高等真菌引起病害的杀菌剂。广泛应用于禾谷类作物、水稻、大豆、果树、蔬菜等作物。有效防治黑星病、黑痘病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、锈病、条锈病、赤霉病、炭疽病、白腐病、叶斑病、叶枯病、颖枯病、网斑病等均有很好的治疗效果。

它的杀菌机理是甾醇脱甲基化制剂。它能有效抑制真菌细胞壁甾醇的生物合成,阻止真菌生长。杀菌谱广,作叶面处理时还可提高农作物的产量和品质。因此扩大了杀菌谱,增强了杀菌力,使专利产品更具双重作用机制。更有有效保护作物绿叶,减少老叶黄化。果实光亮,抗逆性能增强等优点。

专利产品是水乳剂,加水量在50%以上,也就是说用50%以上的水代替了50%以上的有机溶剂,既环保又降低了产品成本。由于是水乳剂产品,乳化剂的加入量也是同组分同含量乳油产品的50%左右,降低了产品成本。

本专利产品用于农药登记防治瓜果炭疽病、蔓枯病和水稻纹枯病等。

第二个发明专利名称:农药杀菌剂组合物

申请公布号:CN102870786A

本专利组合物是以嘧菌酯有效成分100-200g/l100-200g/l丙环唑复配成水乳剂(EW)。

丙环唑也是一种具保护和治疗双重作用的内吸性强的三唑类杀菌剂。作用机理虽然和苯醚甲环唑相同,但其被作物根茎叶吸收后,能很快地在植株体内向上传导,属速效性的内吸渗透力强、活性高、持效期长的杀菌剂。一般施药后2小时即可将入侵的真菌病原体杀死,一、二天就能控制病情扩展,阻止病害流行发生。例如丙环唑用在香蕉上防治香蕉斑病时,喷药后30分钟即有30-70%的药液被吸收,持效期15-35天。对香蕉、叶斑病、葡萄炭疽病、草莓白粉病特效。因此丙环唑应用非常速猛,目前已成为世界上大吨位的三唑类新兴高效广谱低毒杀菌剂的代表品种。

本专利产品水乳剂加水量也在50%以上,产品成本的降低与专利一相似。

本专利产品用于农药登记防治香蕉叶斑病,花生叶斑病等。

这两个专利产品将填补国内嘧菌酯配成环保型水性化的水乳剂的空缺,也打破了嘧菌酯水性化制剂外国在国内的垄断局面。你有你的水悬浮剂,我有我的水乳剂,井水不犯河水。

嘧菌酯及其复配的杀菌剂在国内市场前景绝对美好,潜力巨大。2010年国内嘧菌酯消费量虽接近150t折百原药,但是比2009年消费量却增长了近30%。预计在未来的5年国内嘧菌酯原药的产量保持30%以上的增长幅度。国内需求量以20%左右的增幅增长。毫无疑问研究开发农药杀菌剂嘧菌酯的各种农药剂型和制剂的应用,将促进我国杀菌剂向着高效、安全、经济、环保、低毒低残留的方向发展和升级换代。

作者: 黎金嘉

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